第三十八章 時(shí)溫等效原理
周六,。
許秋宅在寢室,,用電腦查看學(xué)姐拷貝給他的文獻(xiàn)資料,關(guān)于柔性襯底有機(jī)太陽(yáng)能電池的,。
文獻(xiàn)數(shù)量不多,,只有不到十篇,,期刊檔次普遍不高,都是SCI二區(qū)的,,沒(méi)有一區(qū)的文章,。
至于為什么沒(méi)有三四區(qū)的文章,許秋從學(xué)姐那了解到,,是因?yàn)槲豪蠋熤粫?huì)檢索一二區(qū)的期刊,,并將它們整理好發(fā)給學(xué)生。
許秋花費(fèi)兩個(gè)多小時(shí),,粗略的讀完所有文獻(xiàn)后,,得到了想要的信息:
柔性基底通常采用聚酯材料,PET或PEN,。
PET和PEN的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,,分別為70和120攝氏度左右。
因此,,以它們?yōu)榛字苽潆姵仄骷r(shí),,傳輸層和有效層材料的加工溫度不能過(guò)高。
文獻(xiàn)中的解決辦法是用低溫法制備金屬氧化物作為傳輸層材料,,比如二氧化鈦,、氧化錫等。
許秋思考過(guò)后,,覺(jué)得貿(mào)然使用之前沒(méi)有用過(guò)的傳輸層材料,,風(fēng)險(xiǎn)過(guò)大。
因?yàn)樾枰ㄙM(fèi)大量時(shí)間去摸索條件,,最終結(jié)果可能還不盡人意,,倒不如對(duì)自己熟悉的材料加以改造。
最終他決定使用PEN為基底,,先嘗試使用PEDOT:PSS作為傳輸層材料,,降低它的退火溫度至100攝氏度,,并延長(zhǎng)退火時(shí)間。
確定了基底之后,,許秋給陳婉清發(fā)微信:
“之前魏老師交給我的項(xiàng)目,,要用到柔性基底,因此我需要訂做一批鍍有ITO薄膜的PEN基底,,學(xué)姐那邊有沒(méi)有門路,。”
沒(méi)過(guò)幾分鐘,,他便收到了學(xué)姐的回復(fù),。
“好?!币粋€(gè)蜜桃貓的表情,。
“等我消息?!?p> …………
許秋放下手機(jī),,閉眼做了一套眼保健操,然后休息片刻,,進(jìn)入模擬實(shí)驗(yàn)室,。
昨天還留下一個(gè)溶液溶解的問(wèn)題沒(méi)有解決。
不過(guò),,目前只有在配制有效層溶液時(shí),,才存在過(guò)夜攪拌的需求,即攪拌時(shí)長(zhǎng)大于12小時(shí),。
像是配制氧化鋅預(yù)聚體溶液,,只需攪拌兩小時(shí),問(wèn)題便不大,。
許秋進(jìn)入手套箱,拿起昨日配好的有效層溶液,,輕輕晃動(dòng)瓶子,,可以明顯的看到瓶壁上掛有未溶解的聚合物材料。
他盯著小棕瓶,,陷入了沉思,。
為什么溶液要攪拌過(guò)夜?
因?yàn)榫酆衔锓肿恿枯^大,,溶解比較困難,,需要長(zhǎng)時(shí)間的攪拌使其充分溶解。
那有沒(méi)有什么途徑可以使聚合物快速溶解呢,?
可以降低其濃度,。
但降低濃度的話,,旋涂出來(lái)的薄膜厚度就會(huì)變薄,所以并不是一個(gè)好方法,。
有沒(méi)有其他辦法呢,?
許秋突然想到,上學(xué)期學(xué)過(guò)的《高分子凝聚態(tài)物理》中講到過(guò)高聚物的時(shí)溫等效原理,。
具體的描述他已經(jīng)記不清了,,但大致意思應(yīng)該是提高溫度可以縮短時(shí)間。
為了驗(yàn)證這個(gè)想法,,許秋退出模擬實(shí)驗(yàn)室,。
他在書架上找到《高分子凝聚態(tài)物理》課本,翻看目錄,,很快便找到了“時(shí)溫等效原理”的介紹:
高聚物的同一力學(xué)松弛現(xiàn)象可以在較高的溫度,、較短的時(shí)間(或較高的作用頻率)觀察到,也可以在較低的溫度下,、較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)觀察到,。因此,升高溫度與延長(zhǎng)觀察時(shí)間對(duì)分子運(yùn)動(dòng)是等效的,,對(duì)高聚物的粘彈行為也是等效的,。
這個(gè)講的是高聚物的力學(xué)松弛現(xiàn)象,并不是說(shuō)溶解過(guò)程,,不過(guò)許秋覺(jué)得或許可以將其延伸一下,。
因?yàn)槿芙膺^(guò)程也算是高分子的分子運(yùn)動(dòng)過(guò)程,那么升高溫度與延長(zhǎng)攪拌時(shí)間也應(yīng)該也是等效的,。
而且在氮?dú)夥諊鷥?nèi),,構(gòu)成有效層的兩種材料對(duì)熱都很穩(wěn)定,耐100攝氏度的溫度沒(méi)有什么問(wèn)題,,不然也不會(huì)有熱退火步驟了,。
不過(guò)這樣的話,使用氯仿溶劑就不合適了,,因?yàn)樗悬c(diǎn)低,,無(wú)法加熱到很高的溫度。
許秋返回模擬實(shí)驗(yàn)室,。
先將昨日配制的氧化鋅預(yù)聚體溶液放在培養(yǎng)皿蓋子上,,然后將加熱攪拌臺(tái)的溫度設(shè)為90攝氏度,最后將有效層溶液放在加熱臺(tái)上,。
驗(yàn)證想法的話,,需要等待一段時(shí)間,許秋決定再配制一些其他濃度的PTB7-TH:PC[70]BM有效層溶液。
溶劑都選擇氯苯,,濃度則分別為10,、20、25毫克每毫升,,給體受體的質(zhì)量比仍固定在1:1.5,,各1毫升。
他想看看聚合物的極限溶解度是多少,。
配好溶液后,,許秋將四種溶液按照各自的濃度,分別記做10#,、15#,、20#、25#溶液,。
將10#,、15#、25#溶液放在加熱攪拌臺(tái)上后,,他拿起最早配制的15#溶液,,再次輕輕晃動(dòng)瓶子,發(fā)現(xiàn)已經(jīng)沒(méi)有固體殘余掛在瓶壁上了,。
他看了眼時(shí)間,,只過(guò)去了半個(gè)多小時(shí)。
果然,,“時(shí)溫等效原理”也可以用在聚合物的溶解上,。
而且,溫度對(duì)于時(shí)間的影響是指數(shù)級(jí)別的,,雖然現(xiàn)在的90度加熱,,相較于平常的60度只提升了30度,但溶解速度卻可能相差了10倍,。
許秋將15#溶液放在瓶架上,,使其緩慢降至常溫。
然后開(kāi)始旋涂氧化鋅基片,,一共12片,。
在等待基片退火的過(guò)程中,他又返回手套箱查看各溶液的溶解情況,。
結(jié)果發(fā)現(xiàn),瓶架上的15#溶液在冷卻后,,內(nèi)部液體竟變?yōu)榱四z狀,。
許秋稍用力的晃動(dòng)瓶子底部,下方的凝膠卻一動(dòng)不動(dòng),最終他只好再次將15#放在加熱攪拌臺(tái)上加熱,。
他接著查看另外三種濃度的溶液,,10#、20#均完全溶解,,25#則未完全溶解,,瓶壁上仍有固體顆粒存在。
許秋將10#,、20#溶液放置在瓶架上冷卻,。
然后用移液槍在25#溶液中加入667微升的氯苯溶劑,將其濃度稀釋為15毫克每毫升,,并重新貼好25#15#的標(biāo)簽,,再把它放到加熱臺(tái)上。
隨后,,許秋將每個(gè)溶液編號(hào)代表的意義記錄到實(shí)驗(yàn)記錄本上,。
再次進(jìn)入手套箱,他發(fā)現(xiàn)15#溶液已經(jīng)部分解除凝膠狀態(tài),,開(kāi)始重新變?yōu)槿芤骸?p> 10#溶液在常溫下可以保持溶解狀態(tài),,而20#溶液同樣出現(xiàn)了凝膠的現(xiàn)象。
也就是說(shuō),,在常溫下,,質(zhì)量比為1:1.5的PTB7-TH:PC[70]BM在氯苯溶劑中,極限溶解度為10-15毫克每毫升,,在90攝氏度下,,極限溶解度在20-25毫克每毫升。
溫度升高,,不僅能夠提高溶解速度,,也能同時(shí)提高溶解度。
溶液溶解的問(wèn)題算是解決了,。
只是,,新的問(wèn)題又出現(xiàn)了。
這些溶液該怎么旋涂呢,?
是把它們都稀釋到10毫克每毫升濃度,,等待其冷卻后再涂?
還是不稀釋,,直接趁熱涂呢,?
不過(guò),考慮到這周的實(shí)驗(yàn)時(shí)長(zhǎng)已經(jīng)刷滿,。
還是先不糾結(jié)這個(gè)問(wèn)題,,等到下周再繼續(xù)實(shí)驗(yàn),,節(jié)省一些積分吧。